ТРОФОЗИДЫ А, В И ДРУГИЕ ЦИТОСТАТИЧЕСКИЕ СТЕРОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ИЗ ДАЛЬНЕВОСТОЧНОЙ МОРСКОЙ ЗВЕЗДЫ Trofodiscus über

© 2007 г. Э. В. Левина#, А. И. Калиновский, П. В. Андриященко, Н. И. Мензорова, П. С. Дмитренок

#Факс: (4232) 314-050; e-mail: levina@piboc.dvo.ru

Тихоокеанский институт биоорганической химии ДВО РАН, 690022, Владивосток, просп. 100-летия Владивостока, 159

Поступила в редакцию 28.04.2006 г. Принята к печати 10.05.2006 г.

Из экстрактов дальневосточной морской звезды Trofodiscus über, собранной в Охотском море, выделено три новых полярных стероида, строение которых установлено как трофозид А (20R,24S)-24-O-(3-O-метил-β-D-ксилопиранозил)-3β,6α,8,15β,24-пентагидрокси-5α-холестан, его 22(23)-дегидропроизводное (трофозид В), а также Na-соль 15-сульфоокси-(20R,24S)-5α-холестан-3β,6β,8,15α,24-пентола. Идентифицированы также два известных ранее соединения: агликон трофозида А (20R,24S)-3β,6α,8,15β,24-пентагидрокси-5α-холестан и тризерамид – (2-сульфоэтил)амид (20R,24R,25S,22E)-24-метил-3β,6α,8,15β-тетрагидрокси-5α-холест-22-ен-27-овой кислоты (Na-соль). Строение выделенных полиоксистероидов установлено на основании спектральных данных. Для выделенных соединений определены минимальные концентрации, вызывающие разрушение неоплодотворенных яйцеклеток морского ежа Strongylocentrotus intermedius (Сmin), останавливающие деление оплодотворенных яйцеклеток на стадии первого дробления (Сmin эмбр.), а также концентрации, вызывающие 50% обездвиживание спермиев (OK50) и ингибирующие на 50% их способность к оплодотворению яйцеклеток (ИК50). Из трех соединений, показавших высокую токсичность на эмбрионах и спермиях морского ежа, самым активным был полиол с сульфогруппой в стероидном ядре, менее токсичными – два гликозида с моносахаридными цепочками, локализованными у С3 и С24. При этом все соединения, проявившие спермиотоксическую активность, по-разному действуют на развитие эмбрионов. Значительное влияние на активность соединений оказывает локализация моносахаридного остатка в ядре, так одно- и двухцепочечный гликозиды с моносахаридным остатком при С3 и при С3 и С24 показывают активность на сперматозоидах и эмбрионах морского ежа, а С24-гликозилированный трофозид А, не действует на эмбрионы и проявляет слабую спермиотоксичность.

Ключевые слова: морская звезда; полигидроксистероиды; Trofodiscus über; спектры ЯМР; масс-спектры MALDI-TOF.

Биоорг. химия 2007, 33(3): 357-364